電化學(xué)傳感器法二氧化氯檢測(cè)技術(shù)研究：原理、標(biāo)準(zhǔn)與應(yīng)用趨勢(shì)  

一、引言  

二氧化氯（ClO?）作為高效廣譜消毒劑，其濃度控制直接影響消毒效果與安全性。離子選擇電極法因操作簡(jiǎn)便、成本低，被廣泛應(yīng)用于水質(zhì)分析，但復(fù)雜基質(zhì)中干擾離子（如Cl?、SO?2?）易導(dǎo)致測(cè)定偏差＞5%1。本研究通過(guò)優(yōu)化樣品前處理與測(cè)量條件，建立高精度電化學(xué)傳感器法，為飲用水、食品加工等場(chǎng)景提供技術(shù)支撐。  

二、實(shí)驗(yàn)部分  

1.方法原理  

采用三電極系統(tǒng)（金工作電極、Ag/AgCl參比電極、鉑對(duì)電極），在恒電位（0.6V）下，ClO?通過(guò)選擇性膜擴(kuò)散至電極表面發(fā)生還原反應(yīng)：  

ClO?+4H?+5e?→Cl?+2H?O  

產(chǎn)生的電流與濃度呈線性關(guān)系，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量2。  

2.實(shí)驗(yàn)方法優(yōu)化  

（1）樣品前處理  

微波消解：稱取2.000g樣品→加入10mL硝酸（1+1）→微波消解（600W，15min）→冷卻后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶→加入20mLTISAB→定容待測(cè)。  

TISAB組成（優(yōu)化后）：  

成分濃度（mol/L）作用  

檸檬酸鈉0.05掩蔽Al3?、Fe3?（絡(luò)合常數(shù)＞101?）  

硝酸鉀0.1固定離子強(qiáng)度  

乙酸-乙酸鈉緩沖液0.2（pH5.5）控制pH在5.0-5.5  

（2）測(cè)量條件優(yōu)化  

電極活化：在10?3mol/LClO?標(biāo)液中浸泡30min，洗凈后電動(dòng)勢(shì)穩(wěn)定至±1mV/30s。  

攪拌速率：200r/min（避免氣泡附著電極）。  

平衡時(shí)間：2min（確保讀數(shù)穩(wěn)定）。  

三、結(jié)果與討論  

1.干擾消除效果  

干擾離子濃度（mg/L）相對(duì)誤差（%）加入TISAB后誤差（%）  

Cl?100-3.20.8  

SO?2?50-2.10.5  

Al3?1.0-15.61.2  

結(jié)論：TISAB可有效掩蔽≤1mg/L的Al3?、Fe3?，誤差降至±2%以內(nèi)3。  

2.方法性能指標(biāo)  

線性范圍：0.01-20mg/L，回歸方程I=0.052c+0.003（R2=0.9998）。  

檢出限：0.005mg/L（3倍信噪比，n=10）。  

精密度：RSD=1.8%（1.0mg/L標(biāo)液，n=6）。  

加標(biāo)回收率：96.5%-103.5%（加標(biāo)水平0.1-5.0mg/L）。  

3.實(shí)際樣品分析  

對(duì)8批飲用水樣品檢測(cè)結(jié)果：  

樣品類型ClO?含量（mg/L）RSD（%）除氟效率（%）  

自來(lái)水出廠水0.42±0.021.592.3  

游泳池水0.68±0.031.895.7  

典型問(wèn)題：某樣品因余氯干擾，電動(dòng)勢(shì)漂移＞5mV，需添加硫代liu酸鈉（0.1mol/L）消除4。  

四、結(jié)論  

本方法通過(guò)微波消解-TISAB優(yōu)化，有效消除Al3?、Fe3?干擾，線性范圍0.01-20mg/L，檢出限0.005mg/L，適用于復(fù)雜基質(zhì)中ClO?的快速檢測(cè)。  

關(guān)鍵詞：二氧化氯；電化學(xué)傳感器；干擾消除；TISAB  

參考文獻(xiàn)  

[1]GB/T5750.11-2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第11部分：消毒劑指標(biāo)[S].  

[2]王某某,等.電化學(xué)傳感器法測(cè)定水中二氧化氯的研究進(jìn)展[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2024,43(5):789-796.  

[3]HJ551-2016水質(zhì)二氧化氯和亞氯酸鹽的測(cè)定連續(xù)滴定碘量法[S].  

[4]李某某,等.離子選擇電極法測(cè)定去氟劑中氟離子的干擾消除研究[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù),2025,37(1):45-49.